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  • 電気化学（はじめに）

    • 　酸化還元反応とは、物質間で電子の授受がある化学反応のことです。生物が呼吸するとき、有機物を分解して得られるエネルギーを転送するときには、必ず電子の移動を伴います。生物代謝を考えるには酸化還元反応が大事なので、その基礎を学びます。

      　ところで、電子が移動するときには、必ず、電子の移動元と移動先に電位差が生じています。酸化還元反応にて物質間で電子が移動するときだって、物質間に電位差が生じます。この酸化還元電位が物質の化学形態（酸化⇆還元）を決定づけます。電子が移動する量（電流）から反応量を知ることもできます。反応にともなう電流や電圧の変化を精密に測定すれば、化学変化の様子を刻々と追うことができるのです。このように、電気と化学を関連づけると良いことが沢山あるので、“電気化学”なる学問分野が生まれました。


      　硫酸呼吸における電子の流れを描きました（下図）。各半反応は固有の標準電極電位をもつので、反応系の電位を計測すれば、反応物質を特定できるでしょう。電子の移動量（電流）を計測すれば、反応量が求められるでしょう。このように、反応系の電位を計測したり（電位を調整したり）、電流を計測することで、酸化還元反応に関与する物質量が求められるのです（ボルタンメトリー法）。




  • 電気化学の基本式（ネルンストの式）

    • ネルンストの式

      電気化学で最も大事なネルンストの式を覚えてもらいます。

       

      物質A, Bがモル比a,bで反応して、物質X, Yがモル比x, yで生成される半反応において、電子の移動量はn・e－である。物質Aの濃度は【A】などと表されます。


      半反応式：        a・A  + b・B  + n・e－ = x・X + y・Y

       

      半反応に生ずる電位(E)

       

         E = E0 － RT/(nF)・Ln{([X]x・[Y]y) / ([A]a・[B]b)}

       

      E0 は標準電極電位、Rは気体定数、Tは温度、Fはファラデー定数

       
      E      のことを、酸化還元電位といいます。

      なお、

      ([X]x・[Y]y) / ([A]a・[B]b) = 1のとき、E = E0である。


      先に、求めた標準電極電位は、ネルンストの式の特殊解でだったのです。

       

      　一般的な反応系では、([X]x・[Y]y) / ([A]a・[B]b) = 1とは限らず、任意の濃度比をとるでしょう。そんなときの酸化還元電位を求めるための式なのです。次のコースでは、ネルンストの式を使った例題を解きます。